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文献检索:
  • 具有自由基对特性分子的密度泛函理论研究 免费阅读 收费下载
  • 用密度泛函理论在B3LYP/6-311++G**水平下研究了9种具有自由基对特性分子,从结构上看,它们由两个游离自由基耦合形成,耦合后原自由基的键长、键角以及振动频率数值改变不大,但这些分子中不再具有未成对电子以及由此产生的其他性质,新形成的共价键的键长一般较长,易于断裂并导致分子分解,初步研究了苯分子硝化反应的初始过程,当进攻试剂为NO2^+时,反应生成了C6H6-NO2自由基对,当进攻试剂不为NO2^+时,反应生成了游离自由基。
  • 烯烃及α,β—不饱和醛、酮在气相中的无催化环氧化反应 免费阅读 收费下载
  • 概述了碳碳双键在气相中无催化环氧化反应研究方法、反应机理、测定了2-甲基丙烯醛与过氧化乙酰基在393K和413K时环氧化反应的速率,实验结果表明,不同结构烯烃的环氧化反应速率主要取决于双键所连取代基的性质,取代基的给电子能力越强环氧化反应速率越快。
  • CH3和CN取代8—羟基喹啉电子光谱性质的含量密度泛函理论研究 免费阅读 收费下载
  • 对8-羟基喹啉QH及其代衍生物MQH和CNQH用密度泛函方法(DFT)在B3LYP/6-31G*水平上进行理论计算,探讨了供电子取代基(-CH3)和吸电子取代基(-CN)对分子电子结构,前线分子轨道能和光谱性质等的影响规律,在此基础上采用含时密度泛涵方法(TD-DFT)计算了电子光谱,计算结果表明,MQH,QH和CNQH的最低激发单重态都是A,激发能分别为3.58,3.72和3.74eV,在高激发态,无论是供电子基团(-CH3)还是拉电子基团(-CN),都导致取代衍生物的电子光谱红移。
  • HNO3与ONOOH之间的异构化及ONOOH光解过程的理论研究 免费阅读 收费下载
  • 用B3LYP/6-311+G(d,p)方法对HNO3与ONOOH的异构化以及ONOOH光解过程进行了理论计算,计算结果表明,从HNO3到ONOOH的异构化反应包含两个步骤,即HNO3先光解生成ONO…OH,而后ONO…OH又重新组合得到ONOOH,ONOOH的光解过程首先经过一个s=3(perp,perp)构象的激发态,然后发生键的断裂生成ON…OOH或ONO…OH。
  • 两种四氨基铜钛菁异构体的合成及其分子中氨基的稳定性研究 免费阅读 收费下载
  • 经过两步反应,不经色层分离,制得了较纯净的2,9,16,23-四氨基铜酞菁和1,8,15,22-四氨基铜酞菁两种异构体,采用固相熔融催化法合成中间产物,加快反应速率,改变底物与金属盐的配比为4:1,加适量尿素做溶剂,提高反应产率,在生成产物的还原过程中,以DMF代替水做溶剂,缩短反应时间,提高还原效率,对于产物的提纯,采取对中间产物高度提纯,通过简单的实验操作使还原充分有效,最后采取抽滤的方法,不但可以获得较纯的产物,而且简化了实验操作,对所合成的产物进行了质谱,紫外可见光谱,红外光谱表征,而且简化了实验操作,对所合成的产物进行了质谱,紫外可见光谱,红外光谱表征,质谱表征的结果发现,两种异构体在其DMF溶液中都有二聚现象,而没有三聚或多聚现象,其分子上的氨基具有较强的抗氧化稳定性;紫外可见光谱表征的结果表明,前者上的氨基动力学稳定性较强,后者随着放置时间的延长,其分子上的氨基有由动力学稳定态逐渐向热力学稳定态转化的趋势,最后形成稳定的分子内氢键。
  • 多酸—有机胺—氧化硅杂化催化剂的制备、表征及光催化性能研究 免费阅读 收费下载
  • 采用自组装技术制备了多酸-有机胺-氧化硅杂化催化剂K5Ni(H2O)PW11O39-APS-SiO2(APS=(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NH2),通过XRD、UV/DSR,FT-IR,ICP-AES和元素分析等手段,对其组成和结构进行了表征,并考察了该杂化催化剂对可溶性染料罗丹明B的催化活性,实验结果表明,该杂化催化剂中Keggin阴离子的基本结构未发生变化,Keggin阴离子与有机胺修饰的氧化硅载体通过No-N配位键结合,光催化活性高于直接光解和均相体系中的K2[Ni(H2O)PW11O39](PW11Ni),并且耐水性好,反应过程中不易溶脱,可重复使用。
  • N—乙酰皮考林酰肼合铜的合成和晶体结构 免费阅读 收费下载
  • N-乙酰皮考林酰肼(HL)与一水乙酸铜在甲醇溶剂中形成配合物Cu(Ⅱ)L2·0.5H2O(C16H17CuN6O4.5,Mr=428.90),晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.835(2)nm,b=0.90009(4)nm,c=1.49351(9)nm,β=107.974(2)°,V=3.6258(3)nm^3,Z=8,F))))\1760,μ(Mo,Kα)=1.24mm^-1,R=0.0338,wR=0.0955,Cu(Ⅱ)原子的配位介于六配位的严重扭曲的八面体和四配位的不规则多面体之间,其中Cu与O(羰基)距离为0.2653(2)5 和0.2591(7)nm。量子化学从头方法计算结果表明,铜与羰基氧之间存在弱配键,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。
  • 顺、反式结构对MPV异构体的分子构型和吸收光谱的影响 免费阅读 收费下载
  • 采用量子化学B3LYP/6-31G方法,分别优化;计算了MPV三种异构体的几何和电子结构,结果表明,在异构体中反式结构为平面构型,顺式结构为非平面构型,反式结构增加可使异构体的UV最大吸收峰有规则红移,解释了实验现象,并对烷氧基取代聚对苯乙炔中的顺、反异构其对相关性质的影响进行了有益的讨论。
  • 茂金属配合物[2,4—(Me3Si)2MeC5H2F3I(CO)2]的电子结构研究 免费阅读 收费下载
  • 运用G98W程序,采用Lan12dz基组,对茂金属配合物[2,4-(Me3Si)2MeC5H2F3I(CO)2]进行从头算研究,探讨了配合物结构单元的稳定性,分子轨道能量,原子净电荷布居规律,以及一些前线分子轨道组成特征等,结果表明,标题配合物在能量上可作为结构单元而稳定存在,该结构单元为茂金属配合物的合成,分子组装分析和催化活性研究提供理论依据。
  • 微孔多金属氧酸H3PW12O40/SiO2催化合成丙烯酸正丁酯 免费阅读 收费下载
  • 通过溶胶-凝胶技术将Keggin型杂多酸H3PW12O40负载于SiO2基质上,在含氧极性溶剂中得到不溶脱,易分离,可重复使用的具有大表面积(350.5m^2/g)的微孔催化材料(孔径为0.57nm),利用UV,ICP,TGA,BET吸附等手段对该催化剂进行了表征,以H3PW12O40/SiO2做催化剂用丙烯酸和正丁醇合成丙烯酸正丁酯,催化活性高于H3PW12O40和H2SO4,当酯化反应2.5h时,丙烯酸的转化率可达97.6%,催化剂重复使用3次,其催化活性依然很高。
  • 非金属二元氢化物pka与量子化学参数的关系 免费阅读 收费下载
  • 在HF/3-21G水平下,对13种非金属二元氢化物分子(HF,HCl,HBr,HI,H2O,H2S,H2Se,H2Te,NH3,PH3,AsH3,CH4和SiH4)进行了几何构型全优化和电子结构计算,将获得的电子结构数据与这些分子的pka值相关联,进行逐步回归分析,结果显示,pka与非氢原子的键价,分子的最低空轨道能间存在显著的二元线性相关性,相关系数R=0.994。pka计算值与实验值符合得较好,表明非金属二元氢化物中非氢原子的键价,分子的最低空轨道能在决定其酸性上起重要作用。
  • 《分子科学学报:中英文版》封面

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