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文献检索:
  • 革除或减少增塑剂的敏感膜离子选择电极 免费阅读 收费下载
  • 基于国内外最新研究工作,系统总结了离子选择电极膜中革除或减少外增塑剂的新膜基体,包括丙烯酸酯类聚合物、羟基功能化的乙烯基树脂、聚氨酯、硅橡胶以及导电聚合物,对其物理化学性能以及传感器检测等进行了全面归纳与讨论.指出该类革除外增塑剂的传感膜不仅避免了增塑剂的泄漏及其对生物样品的污染,而且较传统增塑聚氯乙烯(PVC)膜扩散系数降低了约3个数量级,有利于抑制过膜离子流。使其检测下限较传统增塑PVC下降了5个数量级,且选择系数也有不同程度的改善.另外,该类传感膜材料由于与固体支撑材料间优良的粘附性保证了电极的使用寿命,特别是在微型化固态电极中.以这类传感膜构建的电位型离子传感器将以其独特的优势在环境监测、食品卫生,尤其是在医疗诊断、生物物质检测中展示出不可替代的作用.
  • 二氧化碳和碳酸二甲酯二元体系的气液相平衡数据 免费阅读 收费下载
  • 实验测定了二氧化碳和碳酸二甲酯(DMC)二元体系的高压气液相平衡数据.实验温度为333.0到393.0K,实验压力为3.98到13.75MPa.应用Peng-Robison(PR)立方形状态方程和vander Waals-1混合规则对实验数据进行了关联计算,同时得到了二元相互作用参数.计算结果与实验数据具有很好的一致性.
  • 中国化学会第四届全国热分析动力学与热动力学学术会议(第一轮通知) 免费阅读 免费下载
  • 受中国化学会委托,由中国化学会化学热力学和热分析专业委员会主办,河北师范大学承办的第四届全国热分析动力学与热动力学学术会议将于2013年5月17—19日在石家庄召开。
  • Nd(Gly)2Cl3·3H2O和Pr(Ala)3Cl3·3H2O的热力学性质 免费阅读 收费下载
  • 利用精密自动绝热热量计测定了Nd(Gly)2Cl3·3H2O在80-357K和Pr(Ala)3Cl3·3H2O在80-374K温区的热容.根据两个化合物的热容计算出了相对于参考温度298.15K的热力学函数(HT—H298.15)和(ST-S298.15).根据热重(TG)分析结果,提出了这两个稀土化合物可能的热分解机理.利用溶解-反应恒温热量计测定相关化合物的溶解焓并设计盖斯热化学循环,计算出了两个化合物的标准摩尔生成焓.
  • 超临界水中醋酸锌水解反应的分子动力学模拟 免费阅读 收费下载
  • 氧化锌(ZnO)是一种重要的化工原料,超临界水热合成法制备纳米ZnO的第一步是锌盐与碱或水发生水解反应生成Zn(OH)2,后者接着脱水生成ZnO.以Zn(CH3COO)2为原料,直接和超临界水(SCW)反应能够制备纳米级的ZnO颗粒,但对反应机理的探讨较少.本研究利用分子动力学模拟超临界条件下Zn(CH3COO)2水解反应过程中的结构和能量变化,发现Zn(CH3COO)2在SCW中容易聚集成无定形的团簇,1个Zn2+平均和5个CH3COO-和1个H2O配位。形成6配位的八面体结构.处于Zn(CH3COO)2团簇和SCW界面的Zn“能够和更多的H2O配位.水解反应后系统的势能降低,同时伴随Zn(CH3COO)2团簇结构的改变.反应产物OH-分布在Zn(CH3COO)。团簇内部,富集Zn2+,而CH3COOH则分布在SCW中.本文的工作为超临界水热合成的反应过程提供了基本的理论依据.
  • 多种类表面活性剂临界胶束浓度定量构效关系 免费阅读 收费下载
  • 表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)是个非常重要的物质特性参数,CMC在研究表面活性剂的工业应用和生物利用方面发挥着关键作用.本工作提出了一个新的拓扑指数一扩展距离矩阵,建立了一个稳定的构效关系模型,并对175种表面活性剂的临界胶束浓度进行了计算预测.结果表明,基于新的拓扑指数建立的构效关系模型计算临界胶束浓度能给出稳定可靠的预测结果,其预测结果相关性系数R2(trainingset)=0.9295,平均相对偏差ARD(trainingset)=8.20%,R2(testingset)=0.9257,ARD(testingset)=6.76%.与文献中模型预测结果的对比表明。本工作在稳定性和可靠性上均有显著改善.
  • 用扩展的Istomin-Palm模型估算双向延伸化合物R1-Y-R2生成焓 免费阅读 收费下载
  • Istomin和Palm曾提出用模型△fH0(RX)=h[R]+h[X]+φ[R]φ[x](式中h[R]和h[X]分别为烷基R和取代基X对单取代烷烃生成焓△fH0(RX)的贡献,φ[R]φ[x]则表示R与X之间的相互作用对△fH0(RX)的贡献)来表示单取代烷烃生成焓△fH0(RX).对于双向延伸化合物R1-Y-R2,其取代基Y位于分子链的中间,与两个烷基(RI和R2)相连.此类化合物分子内取代基与烷基之间的相互作用,较单取代烷烃的相比更为复杂.因此,Istomin-Palm模型在R1-Y-R2体系中应用必须进行修正.本文把取代基Y、烷基R1和R2三者之间的相互作用对R1-Y-R2类化合物生成焓△fH0(R1-Y-R2)的贡献分为三部分:R1Y与R2之间的相互作用(φ[R2]φ[R1Y]),YR2与R1之间的相互作用(φ[R1]φ[YR2]),以及两烷基R1与R2之间的相互作用(ψ[R1]ψ[R2]).用以上三项替换φ[R]φ[x],扩展Istomin-Palm模型,建立一个新的经验模型△fH0(RX)(R1-Y-R2)=h[R1]+h[R2]+h[Y]+φ[R1]φ[YR2]+φ[R2]φ[R1Y]+ψ[R1]ψ[R2],来表示△fH0(R1-Y-R2)(式中h[R1]、h[R2]和h[Y]分别为烷基R1、R2和取代基Y对△fH0(R1-Y-R2)的贡献,后三项则表示烷基R1、R2和取代基Y两两之间相互作用对△fH0(R1-Y-R2)的贡献).进而,采用本研究组最近报道的相互作用势指数IPI(X)(Wu,Y.X.:Cao,C.Z.:Yuan,H.Chin.J.Chem.P,Chin.2012,25(2),153.)表示取代基Y对烷基的固有作用(φ[Y]),从而建立两个定量估算生成焓的通用模型.其中,一个用于估算硫醚、伸胺、醚和酮类化合物生成焓,另一个用于估算酯类化合物生成焓.这两个模型均得到良好的结果,与采用G3和G3MP2方法相比具有同样的精度,还可以避免大量繁琐的计算.
  • 顺式效应的起源:双取代乙烯衍生物的密度泛函理论研究 免费阅读 收费下载
  • 一般情况下双取代乙烯衍生物的反式构象要比顺式构象稳定.但是例外也存在,例如1,2-二氟乙烯和1,2-二氯乙烯.这种双取代乙烯衍生物顺式构象的超常稳定性被称之为顺式效应.该效应的起源和本质目前仍没有定论.本文以12个体系(XHC=CHY(X,Y=F,Cl,Br,CN,CH3,C2H6,OCH3))为例,对顺式效应的有效性、起源和本质进行系统的密度泛函理论研究,其中9个体系存在顺式效应,另外3个为正常体系没有该效应.采用一系列泛函和基组研究其有效性,并运用四种分析手段,如自然键轨道(NBO)、能量分量分析(EDA)、密度泛函活性理论(DFRT)和非共价相互作用(NCI)分析,剖析该效应的起源和本质.发现在顺式构象的两个取代基之间存在一种微弱的非共价相互吸引作用.能量分析表明,静电效应、立体效应等对顺式效应的存在都起着重要作用,但是它们均不能单独用来解释顺式效应的起源.也就是说顺式效应没有一个简单的起源,它是多种作用合力的结果.本文采用双变量解释得到比较合理的相关回归系数R2=0.86—0.87,较好地解释了顺式效应的本质和起源.
  • Characterization and Density Functional Theory Investigations of 3-Monoacylaminoquinazolinone Derivatives 免费阅读 收费下载
  • 一种新型物理交联型凝胶聚合物电解质的制备与表征 免费阅读 收费下载
  • 以甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGM)和十六烷基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(HPEGM)为单体,三乙二醇二甲醚(TEGDME)为增塑剂,与锂盐(高氯酸锂,LiCIO4)和光引发剂(安息香二甲醚,DMPA)复合制成光敏体系,经紫外(UV)固化得到物理交联型凝胶聚合物电解质(GPE)薄膜.用红#FOR)光谱、差热分析(DSC)、拉伸测试和交流阻抗(AC)等方法对聚合物基体和电解质的性能进行了研究.结果表明:当共聚物P(MPEGM-co-HPEGM)中HPEGM含量为50%(w)时,十六烷基链段(C16)在聚氧化乙烯(PEO)链段静电斥力的作用下发生聚集,白组装形成了物理交联,提高了共聚物的空间稳定性:温度和电解质中各组分的含量对电导率均有较大的影响,综合性能较好的电解质在30℃时电导率可达8.7×10-4S·cm-1;采用循环伏安法测得该电解质的电化学窗口为0-4.5v(vs Li/Li+),可以满足锂离子电池的应用要求:组装成的LiFePO4/GPE/Li电池,在30℃时以0.1C和0.2C倍率进行充放电测试,首次放电容量分别为154.7和148.0mAh·g-1.
  • N3/Al2O3/N749交替组装结构拓宽准固态染料敏化太阳能电池光响应范围和界面修饰效果 免费阅读 收费下载
  • 研究了染料敏化太阳能电池(DSCs)N3/Al2O3/N749交替组装结构的作用.该结构使用Al2O3作为介质层吸附第二层染料,可以有效拓宽DSCs的光响应范围,提高电池的光电转化效率.UV-Vis吸收光谱和单色光转换效率(IPCE)谱测试结果表明,相对于单一染料,使用交替组装结构的电池光响应范围变宽.电流-电压(I-V)曲线结果表明,该结构有效增加了DSCs电池的光电转化效率,从单一N3和N749染料的4.22%和3.09%增加到了5.75%,分别增加了36%和86%.为了研究该结构的作用机理,本文对其界面修饰作用及界面电子过程进行了讨论.暗电流测试结果表明交替组装结构可以有效阻止电荷复合过程:电化学阻抗谱(EIS)结果表明在黑暗条件下,N3/Al2O3/N749结构可以提高界面电阻,从而抑制电荷复合过程;本文建立了等效电路模型,并使用该模型讨论了交替组装结构的界面电子过程;调制强度光电流谱(IMPS)和调制强度光电压谱(IMVS)的结果表明该结构可以提高电子寿命和改善电子扩散.
  • 简易模板剂法制备多级介孔TiO2微球及其在染料敏化太阳能电池中的性能 免费阅读 收费下载
  • 采用模板剂法一步合成分级结构的介孔TiO2微球,考察了烷基胺类模板剂中烷基链长度对介孔TiO2微球合成及性能影响.将其应用于染料敏化太阳能电池的光阳极半导体薄膜中,得到了9.52%-10.15%的高能量转换效率.X射线衍射(XRD)、物理吸附仪(BET)、扫描电镜(SEM)等的分析结果表明:分级结构介孔TiO2微球的晶相为纯锐钛矿型;介孔TiO2微球表面粗糙,是由14—18nm的纳米粒子堆积形成,使微球具有介孔性质和较适宜的比表面积.介孔TiO2微球堆积形成了利于物质扩散的通道并具有良好的光散射效果:同时微球介孔粗糙表面保证了染料的大量吸附,从而提高了电池的光电流.通过电化学阻抗分析结果验证了分等级结构介孔TiO2微球光阳极有利于电解液的传输和物质扩散的优异性能.
  • 第十一届东方胶化杯全国胶体化学研究生优秀成果奖评选通知 免费阅读 免费下载
  • 为促进中国的胶体化学发展,鼓励这一领域青年学生的进取精神,2002年起特设立全国胶体化学研究生奖学金,以表彰优秀的胶体化学专业研究生。
  • 化学浴沉积方法制备硫化铟敏化太阳电池及其性能研究 免费阅读 收费下载
  • 硫化铟是一种稳定、低毒性的半导体材料.本文采用低成本的化学浴沉积方法制备了硫化铟敏化太阳电池,X射线衍射(XRD)、光电子能谱(XPS)和扫描电镜(SEM)结果表明形成了硫化铟敏化的二氧化钛薄膜.化学浴沉积温度对所得硫化铟敏化薄膜的形貌有显著的影响,进而影响电池性能.温度太低时,化学浴沉积反应速率太低,只发生少量沉积:温度太高时,化学浴沉积反应速率较快,硫化铟来不及沉积到二氧化钛多孔薄膜内部.当温度在40℃时,硫化铟沉积均匀性最好,薄膜的光吸收性能最佳,电池的短路电流最大,另外,填充因子达到最佳,为65%,电池总体光电转换效率为0.32%.
  • 用于燃料电池[email protected]/C核壳结构催化剂的制备及表征 免费阅读 收费下载
  • 采用两步化学还原法制备了[email protected]/C电催化剂,并在还原气氛下对催化剂进行热处理.通过高分辨透射电镜(HR-TEM)$1]X射线光电子能谱(XPS)等技术对催化剂的微观结构和形貌进行表征.结果表明:形成的[email protected]/C催化剂具有核壳结构,金属纳米颗粒均匀负载于碳上,其粒径分布范围较窄;热处理对催化剂的结构和形貌有较大影响.利用循环伏安(CV)法和线性伏安扫描(LSV)法表征催化剂的电化学活性、氧还原反应(ORR)动力学特性及耐久性.制备的[email protected]/C催化剂在电解质溶液中表现出良好的电化学性能,核壳结构的形成有助于提高Pt的利用率.动力学性能测试表明催化剂的ORR反应以四电子路线进行.相比于合金催化剂.核壳结构催化剂的耐久性和稳定性有很大程度的改善.
  • 基于羧甲基纤维素钠制备氮掺杂多孔炭及其电容性能研究 免费阅读 收费下载
  • 以羧甲基纤维素钠(NaCMC)为碳源,利用直接炭化工艺(无需进一步活化)制备多孔炭材料:然后,以CO(NH2)2为氮源,形成了氮掺杂多孔炭材料.氮的存在形式包括吡啶N、石墨N和吡咯N.实验结果表明,羧甲基纤维素钠与CO(NH2)2之间的配比可以有效控制氮存在形式、含量、样品的比表面积及孔的结构等.样品的电化学性能测试表明,氮掺杂后多孔炭材料的超电容性能得到了显著提升.以carbon-N-1:20为例,其比表面积可达858m2·g-1,远高于未经氮掺杂carbon-blank的463m2·g-1,其质量比电容则由94.0F·g-1提高到了156.7F·g-1.
  • 聚苯胺改性氮掺杂碳纳米管制备及其超级电容器性能 免费阅读 收费下载
  • 利用苯胺原位化学聚合合成聚苯胺包覆碳纳米管(CNTs),再炭化处理制备氮掺杂碳纳米管(NCNTs).激光拉曼(Raman)光谱和X射线光电子谱(XPS)分析及透射电镜(TEM)观察表明,苯胺包覆碳纳米管经炭化处理后,得到以碳纳米管为核、氮掺杂碳层为壳,具有核.壳结构的氮掺杂碳纳米管,而碳纳米管本征结构未遭破坏.研究表明,随着苯胺用量的增大,氮掺杂碳纳米管的氮掺杂碳层变厚,氮含量从7.06%(质量分数)增加到8.64%,而作为超级电容器电极材料,随着氮掺杂碳层厚度降低,氮掺杂碳纳米管在6mol·L-1氢氧化钾电解液中的比容量从107F·g-1增大到205F·g-1,远高于原始碳纳米管10F·g-1的比容量,且聚苯胺改性氮掺杂碳纳米管表现出较好的充放电循环性,经1000次充放电循环后仍保持初始容量的92.8%-97.1%,表明氮掺杂碳纳米管不仅通过表面氮杂原子引入大的法拉第电容和改善亲水性使电容量显著增大,其具有的核壳结构特征也使循环稳定性增强.
  • 石墨烯/聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能 免费阅读 收费下载
  • 以苯胺和氧化石墨烯(GO)为原料,采用电化学方法制备了石墨烯/聚苯胺(GP)复合材料.利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、拉曼(Raman)光谱、X射线光电子能谱分析(XPS)对其结构、微观形貌进行了表征,并对复合材料电化学性能进行了测试.结果表明,复合材料保持了石墨烯的基本形貌,聚苯胺颗粒均匀地分散在石墨烯表面,复合材料在500mA·g-1的电流密度下比电容达到352F·g-1,1000mA·g-1下比电容为315F·g-1,经过1000次的充放电循环后容量保持率达到90%,远大于石墨烯和聚苯胺单体的比电容.复合材料放电效率高,电解质离子易于在电极中扩散和迁移.
  • 电沉积多孔复合Ni-P/LaNi5电极及其析氢电催化性能 免费阅读 收费下载
  • 采用复合电沉积制备了Ni-P/(LaNi5+Al)复合镀层,然后将镀层浸泡在浓碱液中除铝,成功得到多孔复合Ni—P/LaNi5电极.通过扫描电镜(SEM)、能谱分析(EDS)和X射线衍射(XRD)仪等技术表征了电极的表面形貌、组成和相结构.运用电化学线性伏安扫描(LSV)、恒电位电解、电化学阻抗谱(EIS)等手段研究了电极在20%(W)NaOH溶液中的析氢反应(HER)电催化性和稳定性.结果表明,与多孔Ni-P电极相比,多孔复合Ni-P/LaNi5电极具有低的析氢过电位、高的比表面积和高的稳定性能;多孔Ni-P/LaNi5电极的析氢反应的表观活化自由能为35.44kJ·mol-1,低于多孔Ni-P的值(50.91kJ·mol-1).
  • 新型双链表面活性剂DDOBA的合成与高单分散性憎水纳米金的制备 免费阅读 收费下载
  • 自行设计合成了新颖的苄胺型双链表面活性剂3,4-双十二烷氧基苄胺(DDOBA).利用DDOBA/正丁醇,正庚烷/甲酸/HAuCl4·4H2O白发形成的水/油(W/O)型微乳液作为微反应器,通过微波辐射下的甲酸还原法成功制备了DDOBA保护的憎水性金纳米粒子,并通过紫外.可见(UV-Vis)光谱、透射电镜(TEM)、高分辨透射电镜(HR-TEM)和X射线衍射(XRD)等方法进行了表征和分析.结果显示,DDOBA既可参与形成稳定的W/O型(油包水型)微乳液,又可作为金纳米粒子的良好保护剂.在合适的微乳液体系组成范围内,用本实验方法可以获得高单分散性的憎水性金纳米粒子,并能在空气/水界面上自动形成大面积短程有序的纳米金二维自组装膜.
  • 修饰晶种法合成MFI型分子筛膜包覆的活性炭颗粒 免费阅读 收费下载
  • 由于分子筛膜的分离和催化作用,分子筛膜包覆的传统催化剂颗粒可以实现高效的催化过程.活性炭颗粒作为一种常用的催化剂载体。由于其表面的憎水性和不平整,在不规则活性炭颗粒表面直接水热合成包覆一层分子筛膜非常困难.为了克服上述缺点,本文采用一种勃姆石凝胶修饰的晶种法在活性炭颗粒表面合成连续的分子筛膜.以勃姆石溶胶为前驱体,在活性炭颗粒表面通过喷涂预先形成一层相对平整的勃姆石凝胶层以改善活性炭表面.在随后的晶种涂覆过程中,晶种分散液加入部分勃姆石溶胶为胶粘剂,所得的晶种层覆盖载体完全,与载体结合牢固,无需焙烧处理.将晶种涂覆后颗粒在旋转动态水热175℃处理6h,得到分子筛膜包覆的活性炭颗粒,所得材料分别用X射线衍射和扫描电镜进行表征.包覆的分子筛膜为MFI结构,厚度约为5μm.对比实验表明,没有勃姆石溶胶修饰的活性炭颗粒上不能成膜.这种勃姆石凝胶修饰晶种法为在各种惰性载体上合成分子筛膜提供了便捷的方法.
  • EDTA对活性炭的功能化处理及其对炭载Pd催化剂电催化性能的影响 免费阅读 收费下载
  • 采用乙二胺四乙酸(EDTA)对活性炭进行功能化处理,研究了其对表面基团、炭载Pd纳米粒子结构及Pd催化剂电催化性能的影响.傅里叶变换红外(FTIR)光谱和X射线光电子能谱(XPS)表征表明。EDTA处理在炭表面引入了含氮基团.X射线粉末衍射(XRD)光谱、透射电镜(TEM)和电化学测试结果显示,活性炭经EDTA处理后,负载的Pd粒子粒径虽有所增大,但由于炭载体与Pd粒子相互作用的增强,Pd利用率增加,催化剂对甲酸氧化的活性和稳定性均显著提高.电化学阻抗谱(EIS)分析进一步揭示,甲酸在该催化剂电极上的电氧化反应具有较低的电荷传递电阻.
  • Co掺杂提高Znln2S4光催化剂可见光下的产氢性能 免费阅读 收费下载
  • 采用溶剂热法制备出C0掺杂的Znln2S4催化剂.用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见(UV-Vis)漫反射光谱等技术对其进行了表征.XRD和XPS结果表明,Co成功地掺杂到Znln2S4晶格内.随着Co掺杂量增加,样品的吸收边发生红移,同时Znln2S4的微球形态会遭到破坏.光催化反应实验结果表明,Co2+掺杂提高了Znln2S4光催化性能,掺杂量为0.3%(w)时表现出最佳催化性能.并对可能的催化机理进行了讨论.
  • 改性PTFE纤维金属配合物的制备及其光催化降解性能 免费阅读 收费下载
  • 使用聚丙烯酸接枝改性聚四氟乙烯(PAA-g-PTFE)纤维分别与Fe3+及其与Cu2+的混合物反应制备改性PTFE纤维铁和铁铜双金属配合物,并分别使用傅里变换叶红外(FTlR)光谱和紫外-可见(uv-vis)漫反射光谱(DRS)对两种配合物的化学结构和光吸收性能进行表征.然后将两种配合物分别作为非均相光Fenton反应催化剂应用于典型偶氮染料活性蓝222氧化降解反应中,考察和比较了二者在不同pH介质中对降解反应的催化作用.结果表明,在有或无Cu2+的存在条件下,一个Fe3+能够与三个PAA-g-PTFE表面的6个羧基发生反应形成配合物,并且它们在紫外和可见光区表现出好的光吸收特性.当两种金属离子共存时Cu2+比Fe3+更容易与PAA-g-PTFE发生配位反应形成铁铜双金属配合物.在可见光辐射下PAA-g-PTFE铁配合物对不同pH水溶液中染料降解反应均表现出显著的催化作用,但是溶液pH的升高不利于配合物催化活性的发挥.而配合物中铁离子含量提高特别是引入Cu2+作为助金属离子能够较大幅度地改善其在高pH范围内的催化活性和重复利用性.
  • 具有分级多孔结构和光催化性质的核-壳纳米球([email protected] 免费阅读 收费下载
  • 通过溶剂热和溶胶.凝胶涂层法,设计并制备了具有分级多孔结构和光催化性质的核-壳纳米球([email protected]).透射电子显微镜(TEM)照片证明所得HP-Fe2O3@TiO2样品具备分级多孔结构,这是因[email protected]的内核(Fe2O3)具有大孔空隙,同时外壳(TiO2)具有介孔空隙.此外,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、X射线光电子能谱(XPS)以及氮气吸附-脱附曲线深入研究了[email protected]的结构及其性质.分别在可见及紫外光照下,研究了样品在H2O2体系下的光催化降解亚甲基蓝(MB)的性质.所观察到的HP-Fe2O3@TiO2纳米球的光催化性能,可归因于核-壳结构的协同作用,这进一步表明,TiO2外壳对α-Fe2O3的光催化活性有重要影响作用.在可见光照射下,[email protected](1mLTi(OC4H9)4(TBT))具有较优异的光催化活性.同时,[email protected](4mLTBT)具备优异的单分散形貌,并在紫外光照射下,表现出最优的光催化活性.
  • MnOx/AI-SBA-15的结构性质及低温NH3选择性催化还原NOx 免费阅读 收费下载
  • 采用后合成法制备MnOx/AI-SBA-15催化剂,考察了催化剂的低温NH。选择性催化还原(SCR)NOx的性能.利用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、N2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、拉曼(Raman)光谱、X射线光电子能谱(XPS)及NH。程序升温脱附(NH3-TPD)的表征手段,对催化剂的结构性质和SCR性能进行了系统分析.结果表明,适量Al的掺杂能提高MnOx/SBA-15催化剂的SCR活性,当硅铝摩尔比为50时,催化剂活性最佳.表征结果显示。Al掺杂后,催化剂仍保持良好的骨架结构,较大比表面积、孔容和孔径,并且Mn在催化剂表面富集,由低价态转化为高价态,MnOx为催化剂的主要活性相.此外,AI的掺杂使MnOx在催化剂表面高度分散,表面酸性增强,从而提高了催化剂的SCR活性.
  • 固定床反应器上挤条小晶粒TS-1催化丙烯环氧化反应 免费阅读 收费下载
  • 采用纳米TS-1母液作为晶种,在四丙基溴化铵(TPABr).乙胺廉价水热体系中,合成出晶粒尺寸为600nm×400nm×250nm的小晶粒钛硅分子筛(TS-1),用挤条法将其成型,得到的挤条小晶粒TS-1被用于催化固定床反应器中的丙烯环氧化反应.采用X射线衍射(XRD)光谱,傅里叶变换红外(FTIR)光谱.紫外-可见(UV-Vis)漫反射光谱及氮气物理吸附对挤条成型的小晶粒TS-1进行表征,并对丙烯环氧化的最优反应条件进行考察.其中所考察的条件包括:反应温度,压力,丙烯/H2O2摩尔bL(n(C3H6)/n(H2O2)),丙烯、甲醇及H2O2的质量空速(WHSV)以及NH3·H2O浓度.在所考察的范围内,温度对环氧丙烷(PO)收率的影响较小,当反应压力为2.0MPa,n(C3H6)/n(H2O2)为4时,可以得到最高的PO收率.当丙烯、甲醇及H2O2的空速分别为0.93、2.5及0.25h-1时,PO在产物中的含量最高.较低的NH3·H2O浓度对高PO收率更有利.在优化的反应条件下,对比不同晶粒大小TS-1的催化性能,并考察了挤条小晶粒TS-1的长期运转性能,连续反应1000h,H2O2转化率及PO选择性仍能维持在95%以上.
  • 固载化阳离子金属卟啉/杂多阴离子复合催化剂在分子氧氧化乙苯过程中的催化特性 免费阅读 收费下载
  • 以交联聚苯乙烯微球(CPS)为基质载体,采用同步合成与固载的方法,简捷地制得了固载化阳离子苯基卟啉,继而通过与钴盐的配合反应,制备了固载化阳离子钴卟啉.在此基础上,以Keggin型杂多酸磷钨酸(HPw)及磷钼酸(HPMo)为试剂,凭借阳离子钻卟啉(COP)与杂多阴离子之间的静电相互作用,制备与表征了固载化的由阳离子钴卟啉与杂多阴离子复合而成的固体催化剂CoPPW-CPS和CoPPMo-CPS.将两种复合催化剂用于分子氧氧化乙苯的氧化反应,考察研究了催化特性.结果表明:在分子氧氧化乙苯的氧化反应中,复合催化剂具有很高的催化活性,可使乙苯高选择性地转化为苯乙酮,反应12h,苯乙酮的产率达30.1%;复合催化剂的催化活性比单纯的固载化钴卟啉高75%:CoPPW-CPS的催化活性高于CoPPMo-CPS.在复合催化剂结构组分中,固载化的杂多阴离子并无催化活性,起催化作用的组分是钴卟啉:但是,杂多阴离子可有效保护钴卟啉,使其免于被氧化失活,从而使其保持稳定的高催化活性.复合催化剂具有最适宜的投加量,过量催化剂的加入,会抑制钻卟啉的催化活性.复合催化剂还具有良好的循环使用性能.
  • 黄酮类化合物与α-羟乙基过氧自由基反应的脉冲辐解研究 免费阅读 收费下载
  • 由于脂质过氧化反应(LPO)是导致人体疾病(如肝炎、肝硬化、动脉硬化、脑溢血等)的主要原因,而黄酮类化合物是一类很强的过氧化反应抑制剂,因此有必要研究其化学结构与过氧化反应的关系及其抗氧化机理.本文选择α-羟乙基过氧自由基为脂质过氧自由基的模拟物,采用脉冲辐解方法研究了乙醇溶液中4种典型的黄酮类化合物(槲皮素、芦丁、儿茶素以及黄岑甙)与α-羟乙基过氧自由基的反应动力学,测得其反应活性顺序为:芦丁〉槲皮素〉黄岑甙〉儿茶素.同时以黄酮体和邻苯二酚为黄酮类化合物不同结构特征的模型化合物,用脉冲辐解法测得二者与α-羟乙基过氧自由基的反应速率常数分别为(1.7±0.1)×10^6和(2.9±0.1)×10^5mol-1·dm3·S-1.实验结果表明,在黄酮类化合物与α-羟乙基过氧自由基的反应中,A环C5位的羟基,C环C2=C3或B-C环的大丌键和B环邻二羟基共存时清除α-羟乙基过氧自由基活性最好,而且C环C2=C3或B-C环大rr建的清除活性好于B环邻二羟基,同时C环是否含有C3-醣甙结构对清除作用没有明显影响.因此我们推测在黄酮类化合物抑制脂质过氧化反应过程中,起主要作用的是C环C2=C3或B-C环的大椎与脂质过氧自由基的双键加成反应.
  • 辉光放电低温等离子体分解乙醇水溶液制氢 免费阅读 收费下载
  • 在辉光放电分解乙醇制氢过程中,高能电子在反应中起到了最为关键的作用,非法拉第效应使得电流效率获得大幅度提升,产物产量远远高于理论产量.本文研究了乙醇水溶液辉光放电等离子体电解制氢的过程.实验研究发现。辉光放电分解乙醇水溶液的产物主要以H2和CO为主,还有少量的C2H4、CH4、O2和C2H6.H2体积分数能达到59%以上,CO为20%左右.通过对影响辉光放电的因素进行实验后发现:乙醇体积分数的大小不会影响辉光放电的伏安特性参数:电导率的提高会使‘Kellogg区’收窄,同时使放电尽快进入辉光放电.此外,乙醇体积分数越高H2体积分数越低,产气速率在乙醇体积分数为30%和80%附近时达到极大值:提高放电电压和电导率对辉光放电的影响规律是相类似的,其实质都是增大了辉光放电加载在等离子鞘层两端的电压,H2体积分数基本不随二者的变化而变化,但提高溶液的电导率更有利于减少辉光放电引起的焦耳热.
  • 磷酸基团在环丙沙星光敏损伤DNA中的作用 免费阅读 收费下载
  • 利用紫外-可见稳态吸收光谱,稳态荧光发射光谱和激光光解瞬态光谱实验方法研究了磷酸基团在环丙沙星(CPX)光敏损伤DNA中的作用.紫外-可见和稳态荧光光谱实验证实了磷酸根离子影响环丙沙星的稳态吸收和发射谱,实验结果表明磷酸根是通过弱相互作用与环丙沙星结合.我们还利用激光闪光光解实验分别研究了鸟苷(Gua),脱氧鸟苷(dG)以及脱氧鸟苷酸(dGMP)对环丙沙星三线态(3CPX★)的影响,通过对比实验证实了在环丙沙星光敏损伤dGMP中,由于磷酸基团的存在,导致了环丙沙星三线态吸收峰的改变,从而改变了光敏损伤反应的途径.通过研究发现,光敏损伤途径的改变是由于dGMP结构上磷酸基团通过氢键与环丙沙星结合所造成的.最后,根据实验结果并对比Gua,dG和dGMP的结构,提出了一个合理的磷酸基团的作用机理.
  • 基于机器学习方法的H1N1神经氨酸苷酶抑制剂的分类预测 免费阅读 收费下载
  • 流感是一种主要的呼吸道传染病,在普通人群中有着较高的发病率,而对于一些年老和高危病人还有较高的死亡率,研究显示抑制神经氨酸苷酶fNA)可以阻断病毒RNA复制,因此NA是有效治疗H1N1型流感病毒的重要药物靶标.通过计算机方法进行虚拟筛选和预测NA抑制剂已经变得越来越重要.针对酶活性位点进行基于结构的合理药物设计,开发H1N1病毒神经氨酸苷酶抑制剂,已成为药物研究的热点之一.本文通过多种机器学习方法(支持向量机(SVM)、k-最近相邻法(k-NN)和C4.5决策树(C4.5DT))对已知的神经氨酸苷酶抑制剂(NAIs)与非神经氨酸苷酶抑制剂(non-NAIs)建立分类预测模型.其中227个结构多样性化合物(72个NAIs与155个non.NAIs)被用于测试分类预测系统,并用递归变量消除法选择与神经氨酸苷酶抑制剂分类相关的性质描述符以提高预测精度.本研究对独立验证集的总预测精度为75.9%-92.6%,NA抑制剂的预测精度为64.3%-78.6%,非H1N1抑制剂的预测精度为77.5%-97.5%.SVM法给出最好的总预测精度(92.6%).本研究表明支持向量机等机器学习方法可以有效预测未知数据集中潜在的NA抑制剂,并有助于发现与其相关的分子描述符.
  • 第一届东方胶化杯中国胶体与界面化学优秀青年教师奖评选通知 免费阅读 免费下载
  • 为促进中国的胶体与界面化学的发展,2013年起特设立全国胶体与界面化学优秀青年教师奖,以表彰胶体与界面化学领域的青年优秀人才。
  • [综述]
    革除或减少增塑剂的敏感膜离子选择电极(黄美荣 丁永波 李新贵)
    [热力学,动力学和结构化学]
    二氧化碳和碳酸二甲酯二元体系的气液相平衡数据(陈丽 朱荣娇 方远 原平方 曹利千 田宜灵)

    中国化学会第四届全国热分析动力学与热动力学学术会议(第一轮通知)
    [热力学,动力学和结构化学]
    Nd(Gly)2Cl3·3H2O和Pr(Ala)3Cl3·3H2O的热力学性质(刘北平[1] 谭志诚[2])
    超临界水中醋酸锌水解反应的分子动力学模拟(王晓娟 李志义 刘志军)
    [理论与计算化学]
    多种类表面活性剂临界胶束浓度定量构效关系(朱志臣[1] 王强[2] 马沛生[3])
    用扩展的Istomin-Palm模型估算双向延伸化合物R1-Y-R2生成焓(曹晨忠[1] 武亚新[1,2])
    顺式效应的起源:双取代乙烯衍生物的密度泛函理论研究(赵东波[1] 荣春英[1] 苏曼[1] 苏文[1] 尹笃林[1] 刘述斌[1,2])
    Characterization and Density Functional Theory Investigations of 3-Monoacylaminoquinazolinone Derivatives(AL-SEHEMI Abdullah G.t[1,2] AI-AMRI Reem S. Abdulaziz[1] IRFAN Ahmad[1])
    [电化学和新能源]
    一种新型物理交联型凝胶聚合物电解质的制备与表征(左翔 蔡烽 刘晓敏 杨晖 沈晓冬)
    N3/Al2O3/N749交替组装结构拓宽准固态染料敏化太阳能电池光响应范围和界面修饰效果(高瑞 牛广达 王立铎 马蓓蓓 邱勇)
    简易模板剂法制备多级介孔TiO2微球及其在染料敏化太阳能电池中的性能(郭薇[1] 王开[1] 沈艺花[1] 张贺[2] 翁韬[2] 马廷丽[1,2])

    第十一届东方胶化杯全国胶体化学研究生优秀成果奖评选通知
    [电化学和新能源]
    化学浴沉积方法制备硫化铟敏化太阳电池及其性能研究(朱俊[1] 张耀红[1,2] 胡林华[1] 戴松元[1])
    用于燃料电池[email protected]/C核壳结构催化剂的制备及表征(曹春晖[1,2] 林瑞[1,2] 赵天天[1,2] 黄真[1,2] 马建新[1,2])
    基于羧甲基纤维素钠制备氮掺杂多孔炭及其电容性能研究(陈崇 陈祥迎 谢东华)
    聚苯胺改性氮掺杂碳纳米管制备及其超级电容器性能(李莉香 陶晶 耿新 安百钢)
    石墨烯/聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能(王宏智 高翠侠 张鹏 姚素薇 张卫国)
    电沉积多孔复合Ni-P/LaNi5电极及其析氢电催化性能(段钱花 王森林 王丽品)
    [软物质]
    新型双链表面活性剂DDOBA的合成与高单分散性憎水纳米金的制备(韩莹 朱露 沈明 李恒恒)
    [催化和表面科学]
    修饰晶种法合成MFI型分子筛膜包覆的活性炭颗粒(金炜阳[1] 程党国[1] 陈丰秋[2] 詹晓力[1])
    EDTA对活性炭的功能化处理及其对炭载Pd催化剂电催化性能的影响(曹剑瑜[1,2] 汤佳丽[1] 宋玲政[1] 许娟[1,2] 王文昌[1,2] 陈智栋[1,2,3])
    Co掺杂提高Znln2S4光催化剂可见光下的产氢性能(袁文辉[1] 刘晓晨[1] 李莉[2])
    改性PTFE纤维金属配合物的制备及其光催化降解性能(丁志忠[1] 董永春[1,2] 李冰[1] 李淼[1])
    具有分级多孔结构和光催化性质的核-壳纳米球([email protected](陈拂晓[1] 范伟强[2] 周腾云[2] 黄卫红[1])
    MnOx/AI-SBA-15的结构性质及低温NH3选择性催化还原NOx(黄萍[1] 盘思伟[2] 黄碧纯[1,3] 程华[1] 叶代启[1,3] 吴军良[1,3] 付名利[1,3] 卢圣良[4])
    固定床反应器上挤条小晶粒TS-1催化丙烯环氧化反应(左轶 宋万仓 王梦丽 徐永海 王祥生 郭新闻)
    固载化阳离子金属卟啉/杂多阴离子复合催化剂在分子氧氧化乙苯过程中的催化特性(顾来沅 高保娇 房晓琳)
    [光化学和辐射化学]
    黄酮类化合物与α-羟乙基过氧自由基反应的脉冲辐解研究(张福根 周瀚洋 彭静 吴季兰)
    辉光放电低温等离子体分解乙醇水溶液制氢(陶晶亮 熊源泉)
    磷酸基团在环丙沙星光敏损伤DNA中的作用(刘艳成[1,2] 李海霞[1,2] 崔荣荣[1] 徐宇列[1,2] 王文锋[1])
    [生物物理化学]
    基于机器学习方法的H1N1神经氨酸苷酶抑制剂的分类预测(吕巍[1,2] 薛英[3,4] 孟庆伟[1,2])

    第一届东方胶化杯中国胶体与界面化学优秀青年教师奖评选通知
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