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文献检索:
  • 固体聚合物电极反应器中大豆油氢化作用的电流效率 收费下载
  • 与H2O2燃料电池类似,以水为阳极进料和氢源,在固体聚合物电极(SPE)反应器内进行了大豆油的电化学催化氢化。反应器的关键部件是膜电极组件(MEA),其由稀有金属黑阴极、RuO2粉末阳极、Nafion 117阳离子交换膜构成。SPE反应器在温度60℃、压力0.1MPa、阴极进料为工业用大豆油下进行分批循环操作。研究了可能影响油氢化电流效率的 各种因素,如阴极催化剂的类型、催化剂载量、阴极催化剂粘合剂用量、电流密度、反应物进料速率。发现用不同阴极催化剂时的电流效率顺序为:Pd>Pt>Rh>Ru>1r。用Pd黑阴极时,油氢化电流效率随电流密度的升高而降低,0.50A/cm^2时为70%,0.490A/cm^2时为25%。电流脉冲频率在0.25-60Hz时对电流效率没有影响。Pd和Pt阴极催化剂的最佳载量均为2.0mg/cm^2。只要粘合剂的总量不大于30%(质量分数,以干基催化剂为基准),大豆油氢化作用的电流效率就不会受到Nafion和PTFE阴极催化剂粘合剂的影响。当电流密度为0.100A/cm^2时,大豆油的进料速率由80mL/min升至300mL/min时,电流效率由60%升至70%。在进料管线上加镍丝网湍流促进器,进由速度为80mL/min时电流效率可高达70%。
  • 食用油在固体聚合物电解反应器中的电化学氢化之二—氢化选择性研究 收费下载
  • 60℃和0.1MPa下,在固体聚合物电解反应器(SPE)中电化学氢化豆油。实验目的主要是确定可提高脂肪酸氢化选择性的阴极设计和反应器操作条件。增大豆油在Pd黑阴极催化层的流量(通过增加阴极碳纸/布衬层材料的多孔性,增大油料流通的速率,并在油料管道中插入一个湍流增进器)降低硬脂酸和亚油酸在油品中的浓度[例如:碘值(IV)98的油含有质量分数为12.2%的C18:0和2.3%的C18:3]。在Pd黑粉末阴极上电镀另外一种金属(Ni、Cd、Zn、Pb、Cr、Fe、Ag、Cu或Co)时,可显著增加亚麻酸脂、亚油酸酯和亚油酸的选择性。例如:可应用钯/钴阴极来合成含质量分数5.3%硬脂酸和质量分数2.3%亚油酸的IV值为113的豆油。豆油产品中反式异构体的质量分数为6%-9.5%(取决于产品的IV值,与特定的异构化指数0.15-0.40相对应)且获得高脂肪酸氢化选择性时操作条件下也不必显著地提高。
  • CO2在氢氧化铯/甲醇溶液中铜电极上高效电化学还原成乙烯的研究 收费下载
  • 探讨了在氢氧化铯/甲醇电解液中,CO2在铜电极上的电化学还原。从CO2还原而得的主要产物有:甲烷、乙烯、乙烷、一氧化碳和甲酸。在-3.5V的还原电位(参比电极为银+氯化银电极,饱和KCI溶液为缓冲溶液)下,生成乙烯的最大电流效率为32.3%。在-4.0V时,甲烷的最大生成效率为8.3%。乙烯与甲烷的电流效率比为(2.9-7.9):1。在氢氧经铯/甲醇溶液中,与CO2还原反应相竞争生成氢气的反应的电流效率可抑制在23%以下。
  • 甲苯在乙酸中自动氧化时钴催化作用的电化学活化 收费下载
  • 在无/有氧分子存在条件下,用电化学技术氧化了含乙酸钴(Co^2+)的乙酸中的甲苯。首先根据阳极钝化情况研究了Co^3+的生成条件。无氧时,甲苯按法拉第生产工艺被间接氧化,主要生成乙酸苄酸,乙酸苄酸再被氧化生成苯甲酸;而在有氧条件下,通过非法拉第工艺经苯甲醛生成主要为苯甲酸的产物。电化学初始生成的Co^3+抑制了自氧化的诱导期。电解条件下,加速了自氧化作用。
  • 乙醇电化学氧化作用中的双稳性与激发性 收费下载
  • 介绍了乙醇在酸溶液中的Pt电极上氧化试验结果。试验条件之一为电流恒定。试验结果表明:该氧化过程为一双稳定过程,即在同一条件下存在着两条不同的稳态电势值分支线。同时,试验测得数据表明该过程还呈现出激发性一相对小的变化或者微扰动会使电势在返回到稳态值前经历一次长而大的偏移。试验人员对振荡的检测主要集中在振荡的特征与体系允许的松驰时间之间的关系。采用以前用于描述甲醇氧化中的多稳态的模型讨论双稳(态)性。并对乙醇氧化中观察到的非线性行为与甲醇氧化中的进行对比。
  • 苯甲醇在铂和钯电极上的电化学反应活性研究 收费下载
  • 为研究电极性能对苯甲醇(BA)反应活性的影响,用差示电化学质谱分析(DEMS)和循环优安法对0.1mol/L HCIO4中的2mmol/L苯甲醇在铂和钯电极上的电化学反应进行了研究。挥发性产物的在线质谱分析显示,苯甲醇和这些金属相互作用,部分离解成苯。CO2是检测出来的唯一一种氧化产物。相应的质谱信号显示出3种不同的组成。用伏安扫描时发现,每种组成的范围强烈依赖于电极性质,但以钯为电极时,每种组成的范围也随着伏安扫描时的电极电势范围的变化而变化。在电解还原过程中,铂和钯表现出不同的催化活性,在铂电极上发生分子的氢解和芳环的氢化作用,而在钯电极上芳环的氢化作用很少发生。
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