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文献检索:
  • 超分子凝胶在催化有机反应中的应用 免费阅读 收费下载
  • 摘要超分子凝胶是有机小分子通过分子间非共价作用形成的使溶剂固定的三维网络结构胶体。综述关注了近年来超分子凝胶在催化有机反应中一个新的应用方向,依据凝胶剂结构特征和催化反应的类型对迄今报道的小分子凝胶催化剂进行了深入的总结与归类,揭示凝胶催化的独特性,并对其存在的问题和发展趋势进行了讨论。
  • 新型铁系催化剂聚合丁二烯 免费阅读 收费下载
  • 摘要以铁化合物Fe(CF3SO3)2为催化剂,烷基铝为助催化剂,亚磷酸二异辛脂(P8)为给电子体,研究了该催化体系对丁二烯的聚合行为。结果表明,催化体系(n(Fe):n(P8):n(Al)=1:4:20)具有良好的聚合活性和间同立构选择性,并且聚合活性和间同立构选择性随聚合温度升高而增加,50℃时可得到1,2.结构含量大于85%、间规度达99%以上的间同1,2-聚丁二烯;该催化体系具有很好的立体选择性和温度耐受性,克服了以往铁系催化体系立体选择性差、需要低温聚合的缺点,并且催化体系不涉及使用有毒、有害的催化剂组分。
  • 氯化稀土乙二醇二甲醚配合物催化丁二烯聚合 免费阅读 收费下载
  • 以Nd2O3、(CH3)3SiCl和乙二醇二甲醚(DME)为原料,合成了NdCl3·2DME配合物,并将其用于催化丁二烯聚合。考察了助催化剂种类与用量、陈化温度和聚合时间对聚合的影响。结果表明,以烷基铝与甲基铝氧烷(MAO)共同作为助催化剂时具有高聚合活性,而单独以烷基铝或MAO为助催化剂时聚合活性很低。当n(Nd):n(AlR3):n(MAO)=1:30:45时,催化活性最高。陈化温度对聚合活性、聚合物结构及相对分子质量均有较大的影响。陈化温度过低或者过高,聚合活性、聚丁二烯cis-1,4含量和相对分子质量均降低;陈化温度为50℃时,具有最高聚合活性和最高c/s-1,4含量。NdCl3·2DME催化体系所得聚丁二烯的c/s.1,4含量高达98.7%(IR),而1,4-结构总含量高达99.6%(1HNMR)。
  • 关于举办《第十四届国际电分析化学会议》的通知 免费阅读 免费下载
  • 《第十四届国际电分析化学会议》经中国科学院批准,并受中国化学会委托,由中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室举办。会议将于2013年8月17日至20日在长春应化所举办。会议将特邀国际著名电分析化学家参加,会议语言为英语,欢迎参加。
  • 金属次卟啉二甲酯催化氧化苯乙烯制苯甲醛 免费阅读 收费下载
  • 摘要将金属次卟啉二甲酯用作叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化苯乙烯制苯甲醛的催化剂。考察了催化剂、氧化剂用量、反应温度、时间、溶剂和不同金属次卟啉二甲酯[M(DPDME)]对苯乙烯转化率及苯甲醛选择性的影响,初步探索了反应机理。结果表明,金属次卟啉二甲酯能够顺利地选择性催化氧化苯乙烯生成苯甲醛。以0.002mmol锰次卟啉二甲酯[CIMn(DPDME)]为催化剂,0.4mmolTBHP为氧化剂,1mmol苯乙烯为底物,5mLCH,CN/H2O(体积比4:1)为溶剂,反应温度75℃,常压反应20h,苯乙烯的转化率达到98.3%,苯甲醛的选择性为92.7%。-
  • Al2O3-SiO2催化环己胺氧化制备环己酮肟 免费阅读 收费下载
  • 以Al2O3-SiO2为催化剂,用双氧水氧化环己胺制备了环己酮肟。考察了溶剂用量、催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对催化性能的影响。结果表明,在溶剂乙腈与环己胺体积比为3:1,催化剂质量分数31.0%,75℃反应5h后的环己胺转化率为100%,环己酮肟选择性可达83.6%。并对环己胺催化氧化的反应机理作了初步的探讨。
  • 合成聚对苯二甲酸丙二醇酯负载型催化剂钛酸四丁酯/纳米二氧化硅的制备 免费阅读 收费下载
  • 以钛酸酯偶联剂(TMC-201)为改性剂,采用超声波分散方法对亲水性纳米二氧化硅(nano·SiO2)进行了表面改性。采用浸渍法将钛酯四丁酯(Ti(OC4H9)4载于表面改性的nano-SiO2上,制备了纳米级Ti(OC4H9)4/nano.SiO2负载型催化剂。考察了偶联剂用量、温度、时间对纳米SiO2表面改性的影响,研究了负载时间、负载温度和Ti(OC4H9)4用量对表面改性后纳米SiO2负载Ti(OC4H9)4的影响。结果表明,当TMC-201质量分数为35%、反应温度为90℃、反应时间为3.5h时,纳米SiO2粒子表面接枝的偶联剂量最大;在室温下,负载48h,Ti(OC4H9)4用量为表面改性纳米SiO2量的1/2时得到的Ti(OC。H9)4/nano-SiO2负载型催化剂负载Ti(OC4H9)4量最大;运用ICP-AES、FESEM等测试技术对修饰后的纳米Si02及Ti(OC4H9)4/nano-SiO2负载型催化剂进行了表征;将Ti(OC4H9)4/nano-SiO2负载型催化剂用于聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)聚酯合成的结果表明,与均相Ti(OC4H9)4催化剂相比,Ti(OC4H9)4/nano·SiO2负载型催化剂催化合成PTT聚酯过程中酯化时间177min,与均相催化剂催化酯化时间相近,在缩聚2h后得到PTT特性粘度高达1.05,证明该负载型催化剂具有高的催化活性,既可催化酯化反应又可催化缩聚反应。
  • 5-氟尿嘧啶-1-烷氧苯基三间氯苯基卟啉的合成及其体外抗癌活性 免费阅读 收费下载
  • 为提高5-氟尿嘧啶抗癌的靶向性,降低其不良反应,合成了5种新型卟啉-5.氟尿嘧啶衍生物及其Mn3+合物,优化了合成反应条件,探索了目标化合物的分离方法。通过IR、UV-Vis、1HNMR和ESI-MS对化合物结构和组成进行了确认。采用四甲基偶氮唑蓝(MTT比色法,以5-氟尿嘧啶为阳性对照药,测试了卟啉化合物对5种肿瘤细胞的体外抑制活性。初筛结果显示,化合物D3对人卵巢癌细胞Sk-OV-3有较强的抑制作用。
  • 3,5-二碘水杨醛缩邻苯二胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及生物活性 免费阅读 收费下载
  • 合成了3,5-二碘水杨醛缩邻苯二胺席夫碱合镍(Ⅱ)配合物。通过核磁共振、元素分析、紫外光谱、红外光谱及摩尔电导对结构进行了表征,用Gaussian03程序优化计算,确定配合物的结构为Ni(Ⅱ)L。通过紫外光谱、粘度法及与溴化乙锭(EB)的竞争实验,研究了配合物与小牛胸腺DNA(α-DNA)的作用情况。结果显示,配合物与DNA作用时,紫外吸收发生明显的减色效应,其结合常数为Kb=1.129×10^5L/mol;EB—DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;配合物的加入使α-DNA的粘度增加。这些结果表明,该化合物以插入式与α-DNA键合。并用打孔法测试了配合物对藤黄微球菌(Mluteus)的抑制作用。
  • 含偶氮苯基元对称双噁二唑衍生物的合成及其发光性能 免费阅读 收费下载
  • 合成了含偶氮苯基元的对称双噁二唑衍生物Fn,利用IR、1HNMR方法确认了其分子结构,用荧光光谱研究了偶氮苯基元对嚼二唑衍生物光致发光特性的影响。F3、F6、F10的发射峰皆为双峰,分别位于348、356nm和345、357nm及345、357nm,属于噁二唑基团的特征发射峰。偶氮苯基元的引入,对晤二唑衍生物Fn在溶液中的最大发射峰位影响较小,对发光强度影响较大,其发光强度大大降低。这主要是由于在光激发过程中偶氮苯基团与噁二唑基团间发生了分子内电子能量转移。
  • 对羧基苯甲醛缩-2-噻吩甲酰腙的合成、结构及量子化学计算 免费阅读 收费下载
  • 以2-噻吩甲酸乙酯、水合肼和对醛基苯甲酸为原料合成了对羧基苯甲醛缩-2-噻吩甲酰腙。通过元素分析、IR、UV和X射线单晶衍射对化合物结构进行了表征。晶体中化合物分子间由弱的N—H…O、O-H…O氢键作用形成三维网状结构。分子中噻吩环平面和苯环平面之间的夹角为14.9°。发光性质显示,化合物在396nm处有强的紫外发射峰(激发波长为286nm)。热分析表明,化合物在298℃下比较稳定。依据晶体结构数据使用Gaussian03W程序对化合物进行了量子化学计算,分析了化合物分子轨道能量、原子净电荷布居和成键特征,分析了化合物分子反应活性、选择性和稳定性。计算的分子键长、键角与X射线衍射晶体结构数据基本符合,其差值证实晶体中分子间存在氢键,化合物中的羰基是主要的活性中心。
  • 滑动弧电极放电等离子体作用甲烷制C2烃的工艺 免费阅读 收费下载
  • 采用刀片式不锈钢电极放电反应器,以Ar气为稀释气,研究了等离子体作用下甲烷转化制C2烃的工艺条件。考察了CH2流量、高频电源输入电压和电极间距等参数对甲烷转化率、C2烃选择性、收率和反应表观能耗的影响。结果表明,增加CH4流量,表观能耗随之降低;当输入电压和电极间距较小时,甲烷转化率随输入电压和电极间距的增大而增大,但输入电压和电极间距过大时,C2烃收率明显下降,积碳严重。在CH4流量14mL/min、Ar气流量60mL/min、高频电源输入电压22V、电流0.44A、电极间距4mm的优化条件下,甲烷最高转化率为43.1%,C2烃收率、选择性和表观能耗分别为40.1%、93.2%和2.41MJ/mol。C2烃中不饱和烃的体积分数可达95%以上。
  • 液体石蜡体系中含铜物种的化学变化 免费阅读 收费下载
  • 针对完全液相法制备的Cu—Zn-Al催化剂在还原前就有低价态Cu存在的问题,考察了几种不同类型的含铜物质在液体石蜡中热处理时,热处理气氛、催化剂各组分间的相互作用以及铜源种类对热处理产物的影响。结果表明,液体石蜡在受热情况下能将Cu^2+还原,并且遵循先生成Cu^2+,再生成单质Cu的逐级还原;Cu^2+被还原的程度与铜盐的种类和热处理温度有关。CuO在240℃时可以被液体石蜡还原为CuO,在300℃时被还原为单质Cu;在相同温度下,硝酸铜比乙酸铜更容易被液体石蜡还原。完全液相法制备的Cu基催化剂在还原前就有低价态Cu存在的根本原因是液体石蜡的存在。
  • 羧甲基丝素的制备工艺优化及其乳化性能 免费阅读 收费下载
  • 以废丝为主要原料,将不溶于水的丝素蛋白通过与一氯乙酸在乙醇溶剂中的醚化反应,合成了可溶性的羧甲基丝素。讨论了几种主要因素(如碱化时间、碱化温度、醚化时间和醚化温度等)对产物醚化度的影响,得到了制备羧甲基丝素的醚化工艺条件:碱化时间90min、醚化时间90min、碱化温度25℃、醚化温度70℃。所得羧甲基丝素的醚化度为0.7425。测定羧甲基丝素的表面活性后,得到羧甲基丝素的临界胶束浓度为1.25g/L,亲水亲油平衡(HLB)值为10。丝素蛋白溶液具有一定的起泡能力,且在质量分数为1.0%-1.2%范围内的稳定性较好,但不宜作发泡剂。丝素蛋白溶液具有良好的乳化能力和乳化稳定性,可作为良好的乳化剂。
  • 高效液相色谱槲皮素键合硅胶固定相分离极性化合物 免费阅读 收费下载
  • 槲皮素是一种植物体中含量丰富、价格较便宜的黄酮类化合物,本研究以γ-[(2,3)一环氧丙氧]丙基三甲氧基硅烷(KH-560)为偶联剂,将其化学键合到硅胶上,得到一种含天然配体的槲皮素键合硅胶固定相(QUSP)。采用红外光谱、热重分析、元素分析及固体核磁对其结构进行表征,测得硅胶表面槲皮素的键合量为0.139mmol/g。采用不同结构的溶质作探针,在评价固定相反相液相色谱疏水作用性能的基础上,侧重研究新固定相对极性芳香族化合物的分离能力,探讨了新固定相的色谱分离机理。研究表明,仅采用甲醇或乙腈.水简单流动相,无需用缓冲液精确控制pH值,QUSP就能分别实现吡啶类、芳胺类、苯酚类、苯甲酸类和黄酮类等极性化合物的快速基线分离。QUSP键合的槲皮素除含疏水性的C6-C3-C6骨架外,黄酮环还能为溶质提供氢键、偶极、π-π、电荷转移等多种作用位点,各种协同作用有利于提高色谱分离选择性,尤其对极性的可离子化的酸性和碱性化合物。
  • 双水杨醛缩乙二胺合铜(Ⅱ)席夫碱金属配合物的合成及应用 免费阅读 收费下载
  • 合成了双水杨醛缩乙二胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-EDBSAD]席夫碱金属配合物,并以该配合物为中性载体制备PVC膜电极,该电极对SCN-具有优良的电位响应特性,在pH=5.5磷酸盐缓冲溶液中,SCN-浓度在1.0×10-1~1.0×10-7mol/L之间具有能斯特响应,校准曲线方程为E(mV)=-51.751gCSCN-255.29,检测下限为5.6×10-1mol/L。将电极用于废水中硫氰酸盐含量的测定,结果与高效液相色谱法基本一致。
  • 乙二胺硅胶材料对铜和锌离子的动态吸附 免费阅读 收费下载
  • 合成了胺基含量为1.35mmol/g的乙二胺硅胶材料(EDA/SiO2),研究了EDA/SiO2对Cu2+和Zn2+的动态吸附及动态竞争吸附。结果表明,铜溶液流量和初始浓度对材料动态吸附性能有显著影响,随着溶液初始浓度的增大、流速的加快,穿透时间明显缩短。动态吸附实验结果符合Thomas模型,计算结果显示,铜溶液初始浓度由1.99mmol/L增大至10.00mmol/L时,模型平衡吸附容量q0从0.272mmol/g增大至0.476mmol/g,影响显著;流量对g0影响不显著。溶液流量和初始浓度对吸附速率常数kn均有影响,随溶液流量增大、初始浓度的降低,速率常数值增大。在单一体系中,EDA/SiO2对Cu2+和Zn2+的工作吸附量分别为0.340和0.127mmol/g,混合体系的吸附量均小于单一体系中的吸附量,并且对Zn2+的吸附量下降显著,表明EDA/Si02对Cu2+的吸附能力强于Zn2+。6次循环实验表明,盐酸和氨水可对EDA/SiO2材料实现再生,再生后材料对铜的吸附容量和穿透时间的下降幅度不大,可重复使用。
  • 焦粉活性炭/Al-Ni(OH)2复合电极材料的制备及其超级容器性能 免费阅读 收费下载
  • 以焦粉为原料,用HNO3预处理除灰,采用KOH浸渍一煅烧活化法制备焦粉活性炭(CPAC),通过场发射扫描电子显微镜、X射线衍射等表征其形貌,采用BET测试其比表面积、孔结构及孔径分布。初步考察了活化温度、活化时间等对焦粉活性炭电极材料电化学性能的影响。采用共沉淀法制备CPAC/Al-Ni(OH)2复合电极材料,通过恒电流充放电测试及循环伏安测试表征CPAC/Al-Ni(OH)2复合电极材料的电化学性能。结果表明,当活化温度为800℃、活化时间为3h制得的焦粉活性炭电极材料的电化学性能最佳,比电容达到21lF/g。CPAC-800℃.3h/Al-Ni(OH)2复合电极材料随Al掺杂量的增大呈现先增大后减小的趋势。在固定Al质量掺杂量为4%,炭镍质量比为1:1时所得复合材料的比电容量最大:1173.6F/g。恒电流充放电及循环伏安测试表明Al掺杂量为4%、炭镍比为1:1的复合材料具有较好的电化学性能。
  • 炭载Pt-Ag双金属催化剂对甲醇氧化反应的电催化 免费阅读 收费下载
  • 以NaBH4为还原剂,将K2PtCl6和AgN03前体进行共还原制备了一系列具有不同组成的碳载PtptAg/c合金催化剂(m为Pt/Ag原子比,m为0.05—1.0),在酸性介质中考察了该系列催化剂对甲醇氧化反应的电催化性能。与单组分Pt/C催化剂相比,系列PtnmAg/c催化剂呈现出较高的催化氧化甲醇的活性与抗CO毒化能力,而且该催化剂的性能与其组成密切相关。随m值增加,Pt。Ag/c催化剂对甲醇氧化反应的质量比催化活性(MSA)、本征催化活性(IA)与稳定性均逐步增加,当m=0.5时催化活性达到最高,其MSA和IA分别是Pt/C催化剂的5.1和4.8倍。
  • 零价铁活化过二硫酸盐氧化降解阿特拉津 免费阅读 收费下载
  • 利用零价铁(Fe0)活化过二硫酸钠(PDS)产生硫酸根自由基(SO4-·)降解环境中的阿特拉津。初步探讨了介质初始pH值、PDS初始浓度、Fe0加入量对阿特拉津降解率的影响,并比较了铁量相同的Fe0/PDS、Fe2+/PDS和Fe3+/PDS3种体系对阿特拉津的降解能力。结果表明,在初始pH=6.5、1mL初始浓度为2.0mmol/LPDS、Fe0加入量为28mg的条件下,反应60min后,Fe0/PDS体系对100mL浓度为0.10mmol/L阿特拉津的降解率达到99.0%,远高于Fe0、PDS、Fe02+/PDS和Fe3+/PDS4种体系对阿特拉津的降解率。另外,酸性介质、增加Fe0或PDS的投入量均有利于提高阿特拉津的降解率。同时,通过采用甲醇和叔丁醇作为分子探针鉴定了Fe”/PDS体系中产生的活性中间体SO4-·和羟基自由基(·OH)。
  • 单苯并15-冠-5的超声作用合成 免费阅读 收费下载
  • 以邻苯二酚、一缩二乙二醇双氯乙醚为原料,氢氧化钠为模板剂,DMF为溶剂及适量抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲苯酚存在下,在超声辐射作用下60~70℃反应合成了B-15-C-5。反应时间缩短为2h,产率最高可达30.7%。
  • 《应用化学》30卷(2013年)投稿简则 免费阅读 收费下载
  • 《应用化学》是经国家科委批准向国内外公开发行的学报类期刊。《应用化学》由中国科学院主管,中国化学会和中国科学院长春应用化学研究所主办,科学出版社出版。着重报道化学及交叉学科有应用前景的创新性基础科学研究和创造性科研技术成果,介绍该领域中的新发现、新理论、新方法、新技术、新产品及相关科技信息,为推动应用化学学科的发展、加强国内国际间的学术交流、人才培养和现代化建设服务。
  • [综合评述]
    超分子凝胶在催化有机反应中的应用(许杨[1,2] 康传清[1] 高连勋[1] 孟庆新[2])
    [研究论文]
    新型铁系催化剂聚合丁二烯(唐月[1,2] 代全权[2] 张学全[1,2])
    氯化稀土乙二醇二甲醚配合物催化丁二烯聚合(田林[1] 毕吉福[2] 吴广峰[1] 张学全[2])

    关于举办《第十四届国际电分析化学会议》的通知
    [研究论文]
    金属次卟啉二甲酯催化氧化苯乙烯制苯甲醛(赵东辉 胡炳成 孙呈郭 邓全知)
    Al2O3-SiO2催化环己胺氧化制备环己酮肟(高美香 罗东 毛丽秋 尹笃林)
    合成聚对苯二甲酸丙二醇酯负载型催化剂钛酸四丁酯/纳米二氧化硅的制备(叶冲[1] 姜敏[2] 张强[2] 刘茜[1] 周光远[2,3])
    5-氟尿嘧啶-1-烷氧苯基三间氯苯基卟啉的合成及其体外抗癌活性(李雅[1] 申利红[1] 王建森[1] 韩士田[2])
    3,5-二碘水杨醛缩邻苯二胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及生物活性(李晓红 杨天林 王敏 霍丽娜 李艳萍)
    含偶氮苯基元对称双噁二唑衍生物的合成及其发光性能(王凯凯[1] 张齐贤[2] 李亚丰[1] 牛利[2,3])
    对羧基苯甲醛缩-2-噻吩甲酰腙的合成、结构及量子化学计算(陈世亮 刘峥 刘洁)
    滑动弧电极放电等离子体作用甲烷制C2烃的工艺(胡爽慧 吕一军 闫文娟 王保伟)
    液体石蜡体系中含铜物种的化学变化(樊金串[1] 杨瑞卿[1] 赵杰[1] 黄伟[2])
    羧甲基丝素的制备工艺优化及其乳化性能(经纬[1] 李军生[1] 黄国霞[1] 阎柳娟[1] 赖春华[2])
    高效液相色谱槲皮素键合硅胶固定相分离极性化合物(方奕珊 李来生 陈红 张杨)
    双水杨醛缩乙二胺合铜(Ⅱ)席夫碱金属配合物的合成及应用(徐刚 董文丽 任凌燕 刘火安)
    乙二胺硅胶材料对铜和锌离子的动态吸附(范忠雷 查会平 栗帅 乔欢欢)
    焦粉活性炭/Al-Ni(OH)2复合电极材料的制备及其超级容器性能(雒和明 杨鹏 赵霞 张建强)
    炭载Pt-Ag双金属催化剂对甲醇氧化反应的电催化(毕丽晓 刘增花 孔德生 郁章玉 冯媛媛)
    零价铁活化过二硫酸盐氧化降解阿特拉津(蔡涛 张璐吉 胡六江 董华平 李益民)
    单苯并15-冠-5的超声作用合成(朱沈[1,2] 刘学文[1] 王普[1] 顾忠泽[2] 韩国志[1,2])

    《应用化学》30卷(2013年)投稿简则
    《应用化学》封面

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