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文献检索:
  • 极化中子衍射及在电子自旋密度研究中的应用
  • 极化中子衍射方法常用于研究含未配对电子化合物中电子自旋密度的分布.分子中电子自旋密度分布从一个独特的角度反映化合物的磁性质.本文介绍极化中子衍射方法的背景知识和基本原理.包括中子源、中子和X射线衍射、极化中子衍射,以及一些常用的实验数据处理方法.选用几个实例总结了用极化中子衍射方法得到的电子自旋密度分布在无机和有机化学中的应用.通过单分子磁体[Fe8O2(OH)12(tacn)6]^8+和氰基桥联化合物K2[Mn(H2O)2]3[Mo(CN)7]2·6H2O,说明如何用该方法研究金属原子间的磁相互作用;并通过Ru(acac)3这个只含一个未配对电子的化合物来说明如何获得化合物中金属和配体上小的自旋密度;最后介绍了该方法在nitronylnitroxide自由基研究中的应用.
  • 钒取代对α-Keggin型杂多阴离子簇合物氧化性能的影响——DFT理论研究进展
  • α-Keggin型杂多阴离子(HPA)簇合物[XM12O40]^n-(X=Si,P;M=Mo,W)的氧化还原性能主要取决于构成其外围结构的金属氧笼{M12O36},它就如同一个“仓库”,电子和质子的转移和跃迂主要发生在该笼上.改变金属氧笼M(如进行钒V取代)以及中心杂原子X的组成,可以实现在原子和分子水平上对。α-Keggin型杂多阴离子簇合物的氧化还原性能进行调控的目的.本文结合实验研究,对最近该类杂多阴离子簇合物的金属笼上发生钒取代前后的氧化性能所作的理论研究进行了综述.理论模拟和计算表明,当电负性较小的V取代Keggin金属氧笼上的M后,所形成物种的氧化能力得到了不同程度的增强.首次建立了钒取代的α-Keggin型HPA[PMo12-nVnO40]^(n+3)-(n=1—3)的微观结构与其基于单个钒的催化氧化能力之间的线性关系.最新理论分析显示,该关系不仅适用于苯的氧化羟基化反应,而且也适用于异丁酸的氧化脱氢,金刚烷的硝化等反应.该构性关系的建立为进一步理解和阐释该类钒取代型的杂多阴离子簇合物参与的均相催化氧化体系奠定了良好的基础,也为催化剂的设计和催化体系的选取提供了线索.
  • SiO/CNTs:新型锂离子电池负极材料
  • 通过化学气相沉积方法原位制备了氧化硅/碳纳米管(SiO/CNTs)极材料.扫描电镜(SEM)测试结果表明,碳纳米管沉积在氧化硅表面,形成笼状结构,将氧化硅粒子紧密包裹.SiO/CNTs负极材料的初始充放电容量分别为1171和789mAh/g,经过80次充放电循环后,可逆容量为500mAh/g.在循环过程中,碳纳米管和氧化硅之间的紧密接触使得SiO/CNTs复合材料保持了稳定的导电网络,循环性能得以提高.
  • 聚乳酸-聚半胱氨酸混纺纤维毡用于谷胱甘肽S-转移酶的捕获和洗脱
  • 本文研究一种分离纯化GST(谷胱甘肽S-转移酶)的方法:将嵌段聚合物聚左旋乳酸-聚半胱氨酸(PLLA—PCys)电纺丝制成超细纤维,将还原型谷胱甘肽(GSH)通过二硫键偶联到纤维上,再将纤维填充玻璃管,制成吸附柱;含有GST的混合溶液通过吸附柱时,GST被纤维捕获;再用含GSH的溶液流过吸附柱,GST被洗脱下来,经冷冻干燥获得GST纯品.用十二烷基磺酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳进行检测.结果表明,键合了GSH的PLLA—PCys混纺纤维毡能够从蛋白混合溶液中专一性地捕获GST,被捕获的GST可以有效地回收.所以,此种键合了GSH的电纺丝纤维可望用于GST或以GST为标签的蛋白的分离、纯化以及检测.
  • 氧化镁表面修饰稀土催化材料的制备和气敏性能
  • 本文采用湿化学过程的柠檬酸络合法、可控化学沉淀法和溶胶-凝胶法合成了纳米复合金属氧化物LaFeO3,利用各种分析方法对材料的物性和结构进行了分析和表征;并测定了材料对氧化性气体和还原性气体的气敏性能.研究结果表明LaFeO3复合物对NO2在350℃灵敏度高达127.83,特别通过添加MgO对基材进行表面修饰灵敏度提高到845.37,约添加前的70倍.本文还进一步考察了添加质和添加量对基材的结构和气敏性能的影响,并通过研究材料表面对气体的吸脱附性能和元素电子结合能的变化对敏感作用机制进行了深入分析和探讨.
  • 一种新星型大分子——六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈的合成及其热性能、水解性能的表征
  • 本文以六氯环三磷腈(HCCP)为原料合成了一种以甘氨酸甲酯苯氧基为侧基的新星型环三磷腈化合物六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈(HGPCP)及其中间体,并采用^1H NMR,^13CNMR,^31PNMR,FFIR和元素分析技术对其结构进行了确认.通过TGA、DSC、FrIR技术和测定水解液的紫外光谱,水解残余物剩余质量,残余物的磷含量方法分别对化合物的热性能和水解性能进行了表征.通过比较HGPCP在酸碱环境下的水解结果,发现水解504h,样品的水解过程尚处于化合物侧链断裂阶段,其37℃在酸性缓冲溶液(pH1.0)下较中性缓冲溶液(pH1.0)更易水解.由于其可能在高温下生成交联结构,六对醛基苯氧基环三磷腈(HCPCP),六对羧基苯氧基环三磷腈(HCPCP)和HGPCP在800℃时碳残余量分别为75%、47%和47%,都表现出良好的热稳定性.
  • 微波等离子体下甲烷偶联制乙炔的研究
  • 通过优化设计矩形波导谐振腔微波化学反应器,可以大幅提高微波等离子体下甲烷转化率(最高为93.7%)、C2烃收率(最高为91.0%)和乙炔收率(最高为88.6%).且优化后,在实验的压强范围内,甲烷转化率和C2烃收率较为稳定,C2烃主要是乙炔,其选择性都在90%以上.生成乙炔的能量产率和时空产率也都比较高.利用发射光谱法对微波等离子体下甲烷偶联制乙炔的反应进行了诊断研究,在300nm~750nm波长范围内激发态物种有:CH,C2,H2,Hα-根据反应产物和激发态物种从化学反应热力学和动力学上对反应机理进行了初步探索.
  • 成膜溶剂与氟化嵌段共聚物膜的表面富集行为
  • 利用接触角、XPS、SFG、AFM等技术研究了环己酮、甲苯和三氟甲苯为成膜溶剂所得聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚(甲基丙烯酸-2-全氟辛基乙酯)(PMMA—b—PFMA)嵌段共聚物膜的表面结构与性能.发现浇铸成膜时成膜溶剂对聚合物氟化组分向表面富集程度的影响相对较小,而旋涂成膜时溶剂的影响很大.不管以何种形式成膜,三氟甲苯溶剂最有利于氟化组分向表面富集,甲苯次之,环己酮最差.这一现象与溶剂的挥发速度无关.聚合物在溶液中的聚集结构、气/液界面结构是造成成膜方式对聚合物表面结构与性能产生巨大影响的主要原因.当聚合物在溶液中形成以PFMA为核、PMMA为冠的胶束结构时,在溶液固化过程中氟化组分向表面富集需要较长的时间,这时由于成膜方法直接影响溶液的固化速度,造成其对氟化组分向表面富集的程度影响很大.当聚合物在溶液中以单分子或松散聚集体存在,在溶液固化过程中氟化组分向表面富集的速度很快,这时成膜方法对氟化组分向表面富集的程度影响很小.以上结果无论对理论研究还是应用研究都具有重要意义.
  • 可见光照射下温敏锌酞菁共聚物光催化氧化对氯苯酚
  • 将含有不饱和双键的四马来酰胺基锌酞菁(ZnMPc)与N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)共聚,制备得到一种新型温敏锌酞菁共聚物光催化剂:P(NIPA—co—ZnMPc),采用差示扫描量热法测得其低临界溶解温度(LCST)为33.5℃.在可见光照射下利用氧气作为氧化剂,P(NIPA—co-ZnMPc)~g有效地催化氧化对氯苯酚(4-CP),与小分子ZnMPc相比,P(NIPA-co-ZnMPc)具有更高的光催化活性.两者在水溶液中的紫外.可见光谱图显示,共聚后大分子链的阻隔作用能有效地抑制酞菁分子的二聚,从而大大提高了其催化活性.温度对其光催化活性的实验结果显示,P(NIPA-co-ZnMPc)在其LCST附近具有最高的催化效率,说明催化剂的聚集态结构对其光催化活性产生直接影响,通过测定其在不同温度下的流体力学半径,可推测在其LCST附近发生了分子间的疏水聚集,会对4-CP起富集作用,从而加快了光催化反应速率.该光催化剂可通过均相催化异相分离实现循环利用,实验表明该催化剂具有较高的稳定性.
  • HO+HoH→HoH+oH反应的散射共振态与同位素效应的研究
  • 在大气化学如燃烧反应和对流层各种有机化合物的降解中,HO+HoH→HoH+oH这一反应的研究格外受到关注.我们用abinitio方法构建了该体系的偏分势能面,并用其过渡区域里的动态Eyring湖解释散射共振态的形成机理,同时给出了共振能数据,估算了第一共振寿命.另外,我们还研究了同位素反应H^18O+HOH→H^18OH+OH和DO+HOH→DOH+OH.鉴于上述两个反应能够影响到等温层水中同位素的成分,HO+HOH→HOH+OH反应模型的建立对于理解O原子同位素的抽提反应有着重要的意义.
  • 多壁碳纳米管固相微萃取纤维制备及其在海水中多溴联苯测定中的应用
  • 通过以Nation为黏合剂、不锈钢丝为涂层载体,制备了多壁碳纳米管固相微萃取纤维.该纤维的制备方法快速、简便、成本低,并具有热稳定性好(300℃)、使用寿命长(〉100次)、对多溴联苯萃取效率高等特点.研究优化了影响萃取及分离效率的解吸温度和时间、萃取时间、搅拌速度、盐度等实验条件,进行了海水中多溴联苯的测定.对一溴联苯的线性范围为0.1-5.0ng/mL,而二溴联苯、三溴联苯、四溴联苯和五溴联苯的线性范围均为0.01~5.0ng/mL.方法的检测限为0.1~0.8ng/L.在优化的条件下分别测定了0.1和1ng/mL多溴联苯的海水加标样品,回收率在91.1%~107.3%之间,相对标准偏差小于12%.该方法分析时间短、灵敏度高、操作简便,适用于水样中多溴联苯的痕量分析.
  • 新型芯片电泳柱端安培检测系统的构建与评价
  • 自行设计开发了一套便于与电泳芯片集成的一体式柱端安培检测池系统.该系统由整块透明有机玻璃精密加工而成,包括电泳芯片支架和安培检测池两部分,芯片可通过芯片插槽和不锈钢夹具固定在芯片支架上,各种检测用电极可直接通过螺母固定在安培检测池中.以100μmol/L的DA为模式分析物,分别采用直径为100、300和500μm的铂金圆盘电极与表观直径为240μm的碳纤维电极作为工作电极均在该装置上实现了良好组装和高灵敏检测.采用碳纤维工作电极对该系统的检测参数进行了优化.测试结果表明该系统在电化学清洗程序下连续六次测定100μmol/L多巴胺的峰电流相对标准偏差为3.2%,保留时间相对标准偏差为0.5%,DA的检测限为0.4μmol/L(按照S/N=3计).该系统体积小巧,测试稳定,检测灵敏度较高,工作电极更换方便,适合作为芯片电泳柱端安培检测通用平台.
  • 全氟羧酸盐海洋微表层富集与影响因素分析
  • 通过环境调查和表面张力测定实验,观察了全氟辛酸盐(PFOA)和全氟寅酸盐(PFNA)在海洋微表层中的富集现象,探讨了污染物浓度、温度、盐度等热力学因素对PFOA海水表面富集的影响趋势.利用钢丝网法采集的黄海北部开阔海域微表层中(厚约200μm),PFOA和PFNA的浓度分别为1.92~17.66ng/L和0.40~9.30ng/L,几何均值为4-27和1.38ng/L;微表层富集系数的几何均值为2.5(1.0~17)和8.2(2.1-42).微表层中PFNA与PFOA浓度比值几何均值为0.33,显著不同于次表层海水中的组成比例(0.10).海洋表层水温度和盐度是影响全氟表面活性剂微表层富集状态的主要热力学因素.温度增高时,微表层富集系数随之降低;盐度增加时,富集系数随之增加.
  • 致力于解决高分子科学中的关键问题——《10000个科学难题》化学卷读感
  • 《10000个科学难题》化学卷一书,共收入高分子科学方面的难题20条,涉及高分子合成、高分子物理、高分子材料等诸多方面,从探究难题的角度反映了高分子科学的前沿和热点.读罢该书,受益非浅,深感其不失为一部内容丰富且颇有新意的书.
  • 征稿简则
  • 简介:《中国科学B辑:化学》(中文版)和Science in China Series B:Chemistry(英文版)是中国科学院主管、中国科学院和国家自然科学基金委员会共同主办的化学综合性学术期刊.是中国化学领域学术水平最高的知名刊物之一.本刊力求及时报道化学基础研究及应用研究方面具有重要意义的创新性研究成果.由《中国科学》杂志社出版,月刊,中文版每月20日出版,英文版每月1日出版.
  • 中国科学 B辑 化学 第39卷 2009年 总目次
  • <正>~~
  • [评述]
    极化中子衍射及在电子自旋密度研究中的应用(Brenda A. Dougan;薛子陵;)
    钒取代对α-Keggin型杂多阴离子簇合物氧化性能的影响——DFT理论研究进展(王金月;傅小红;王健;胡常伟)
    [快报]
    SiO/CNTs:新型锂离子电池负极材料(任玉荣[1,2,3];瞿美臻;于作龙)
    聚乳酸-聚半胱氨酸混纺纤维毡用于谷胱甘肽S-转移酶的捕获和洗脱(卢天成[1,2,3];孙静[2,3];董晓庆[2,3];陈学思;王宇;景遐斌)
    [论文]
    氧化镁表面修饰稀土催化材料的制备和气敏性能(白守礼;刘志勇;石冰洁;马丽景;杨鹏程;李殿卿;陈霭璠)
    一种新星型大分子——六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈的合成及其热性能、水解性能的表征(邴柏春;李斌)
    微波等离子体下甲烷偶联制乙炔的研究(沈长圣;孙永志;孙德坤;杨鸿生)
    成膜溶剂与氟化嵌段共聚物膜的表面富集行为(黑延琳;邓懋;叶秀云;倪华钢;叶鹏;王新平;沈之荃)
    可见光照射下温敏锌酞菁共聚物光催化氧化对氯苯酚(陈文兴;吕汪洋;申晓媛;姚玉元)
    HO+HoH→HoH+oH反应的散射共振态与同位素效应的研究(岳红;蔡政亭;孙孝敏)
    多壁碳纳米管固相微萃取纤维制备及其在海水中多溴联苯测定中的应用(陈良壁;曾景斌;马春华;陈海玲;陈文锋;陈金美;陈曦)
    新型芯片电泳柱端安培检测系统的构建与评价(陈志锋;高云华;王立;储晓刚)
    全氟羧酸盐海洋微表层富集与影响因素分析(鞠晓东[1,2];金一和;刘利;于棋麟;佐佐木和明;齐藤宪光)
    [书评]
    致力于解决高分子科学中的关键问题——《10000个科学难题》化学卷读感(王佛松)

    征稿简则
    中国科学 B辑 化学 第39卷 2009年 总目次
    《中国科学:B辑》封面
      2009年
    • 12

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